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巨臀 av 兰州化物所钴盐催化氢酯化响应获新阐扬

发布日期:2024-11-01 03:20    点击次数:163

巨臀 av 兰州化物所钴盐催化氢酯化响应获新阐扬

列培羰基化响应(Reppe carbonylation巨臀 av,氢酯化响应)是制备羧酸酯的进军才智,常使用钯和钴催化剂。其中,钴世界储量丰富,相较贵金属价钱便宜,受到科研和工业界的粗俗柔顺。烯烃的氢酯化响应需要使用八羰基二钴当作催化剂,该化合物易理解、制备条款尖刻。廉价易得的钴盐相较八羰基二钴具有明显上风,践诺室范畴的氢酯化响应常使用钴盐搭配金属粉、金属氢化物等强规复剂,原位生成羰基钴活性物种。可是,强规复剂的加入不仅有安全风险,还导致后处分流程复杂。

中国科学院兰州化学物理究诘所羰基合成与采选氧化国度要点践诺室低碳资源催化革新组建议了诈欺响应体系中的一氧化碳当作规复剂,原位革新醋酸钴生成羰基钴物种,催化烯烃的氢酯化响应。

图1. MoS2促进的一氧化碳规复二价钴到羰基钴

钴盐到活性羰基钴物种的革新需要规复二价钴离子,生成廉价钴物种,再与一氧化碳进行配位。Co2+/Co0的尺度氧化规复电势仅为-0.277 V,颠倒接近电解水制氢(HER)的过电势。因此,究诘东说念主员从光解、电解制氢的催化剂中筛选适当钴盐催化烯烃氢酯化的助催化剂。通过对ZnO、Cu2O、TiO2和MoS2等助催化剂在光响应和热响应条款下的筛选,水热法合成的MoS2(H-MoS2)脱颖而出,dingxiangwuyue将其搭配醋酸钴能催化烯烃高产率(88 %)得回脂肪酸酯,且催化体系能轮回使用。上述H-MoS2和醋酸钴的催化体系为脂肪酸酯合成提供了高效和绿色的器用,达成了无外部规复剂的钴盐催化氢酯化响应。

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图2. H-MoS2促进钴盐催化环己烯氢酯化的催化剂轮回

在响应机理究诘方面,原位红外光谱践诺标明,H-MoS2能促进醋酸钴生成四羰基钴负离子(1900 cm-1),电喷雾质谱(ESI-MS)贬抑也印证了上述论断。对照践诺标明,H-MoS2和一氧化碳是醋酸钴生成四羰基钴负离子的必要条款,该活性物种的生成跟随二氧化碳的产生。由此可默契一氧化碳在钴的革新中既充任了规复剂,又当作配体,从而达成羰基钴活性物种的生成。字据电化学分析贬抑,二价钴离子能在H-MoS2修饰的电极名义发生规复,进一步印证了H-MoS2名义是一氧化碳向二价钴革新电子的样式。另外,X-射线光电子能谱(XPS)和X-射线衍射(XRD)的分析贬抑败露H-MoS2材料中的劣势结构与响应效能的普及密切商量。

图3. H-MoS2促进醋酸钴生成的四羰基钴负离子的原位红外光谱(左上);电喷雾质谱图(右上);电化学轮回伏安图(左下);H-MoS2的X-射线光电子能谱(右下)

该究诘职责近期以“Molybdenum Disulfide Promoted Co-catalyzed Alkoxycarbonylation”为题发表在Journal of catalysis (2024,430,115349.,https://doi.org/10.1016/j.jcat.2024.115349)  上。青岛科技大学联培硕士究诘生郑朝辉为该论文第一作家,兰州化物所邓理副究诘员和李跃辉究诘员为通信作家。商量后果已肯求多项发明专利(CN 202310718799.7、CN 202310476085.X、CN 202311479752.6、CN 202311165445.0)。

上述职责得回了国度当然科学基金项策画撑抓巨臀 av。



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